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Das Cyclotetraphosphan P4[P(tBu)2]4

1991 
P4[P(tBu)2]41 entsteht bei der thermischen Zersetzung des (tBu)2PP = P(tBu)2Br bei 20°C, das sich aus [(tBu)2P]2PLi und 1,2-Dibromethan bildet. Das 31P-NMR-Spektrum von 1 enthalt zwei komplexe Signalgruppen; δ = +63 ppm (exocyclisch) und δ = −43 ppm (cyclisch). Es liegt ein AA′ A″ A‴ XX′X″X‴ Spinsystem vor. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c, a = 2240,8(17) pm, b = 885,6(7) pm, c = 2221,8(14) pm, β = 101,72(5)° mit Z = 4 Molekulen in der Elementarzelle. Das Molekul besitzt E-Konformation. Der Vierring ist gefaltet, Diederwinkel 61°. Dadurch nahern sich die P(tBu)2-Gruppen einer aquatorialen und die nichtbindenden Elektronenpaare am Phosphor einer axialen Position. The Cyclotetraphosphane P4[P(tBu)2]4 P4[P(tBu)2]41 is obtained by thermal decomposition (20°C) of (tBu)2PP = P(tBu)2Br which is formed from [(tBu)2P]2PLi and 1,2-dibromoethane. The 31P NMR spectrum of 1 shows two complex signal patterns of the AA′ A″ A‴ XX′X″X‴ type; δ = +63 ppm (exocyclic) and δ = −43 ppm (cyclic). 1 crystallizes monoclinic in the space group C2/c, (a = 2240.8(17) pm, b = 885.6(7) pm, c = 2221.8(14) pm, β = 101.72(5)°) with Z = 4 molecules in the elementary cell. The molecule has E conformation. The four-membered ring is folded (dieder angle 61°) to give the P(tBu)2 groups nearly equatorial and the lone pairs nearly axial positions.
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