Couplage hyperfin et relaxation du carbone 13 dans les complexes alkylanilines-Ni II

Le deplacement de contact de 1H, 13C et 14N donne une mesure precise de la repartition de la densite de spin electronique dans les alkylanilines complexees par l'acetylacetonate de nickel, dont on deduit en particulier les parametres de couplage hyperfin des carbones α et β des groupes alkyles. On montre que le couplage hyperfin des carbones β est bien de la forme aβC = (B 1 C cos2 ϑ + B 0 C)ρCπ avec B 1 C ⋍ 27 G et B 0 C ⋍ -0,7 G, ϑ etant l'angle entre la normale au cycle et le plan . La valeur de cos2 ϑ, moyenne par la rotation du groupe alkyle, depend de la barriere de potentiel V 0 de ce mouvement. La valeur de V 0 deduite des est comparee a celle determinee par la variation du temps de relaxation T 1 du 13C en fonction de la temperature pour la 4 ethylaniline et la 4-isopropylaniline non complexees. Les temps de relaxation T 1M des carbones des alkylanilines complexees indiquent que la distance de l'azote a l'ion Ni II, dont depend la densite de spin totale portee par le ligand, varie entre ...