Untersuchungen zur konstitution des Tunicins. 408. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen

1954 
An einer Reihe polymerhomologer Tuniocatencellulosen in Durchschittspolymerisationsgraden von 700 bis 3500 wurden die Viskositatszahlen in Kupferhydroxyd-Ammoniak bestimmt. Durch polymeranalogue Nitrierung nach Staudinger und Mohr wurden die Proben in die entsprechenden Cellulosenitrate aberfuhrt und deren Viskositatszahlen in Aceton und ihr osmotisches Molekulargewicht gemessen. Die sich aus diesen Messungen ergebenide Gesetzmasigkeit der Beziehung zwischen der Molekulgrose und der Viskositat der Losungen ist die gleiche, wie sie fur pflanzliche Cellulosen Gultigkeit hat. Ebenso wie Schulz und Husemann fur fraktionierte pflanzliche Cellulosenitrate einen niedrigeren Km-Wert als fur unfraktionierte fanden, ergab sich auch fur fraktionierte Tunieinnitrate nur ein Km-Wert von 8,6.10−4 gegenuber 11,0.10−4 bei unfraktionierten Produkten (bei ea. 12,7% N). Aus der molekularen Verteilung von Nitraten hydrolytisch abgebauter Tunicatencellulosen ist zu schliesen, das auch im Tunicin in Abstanden von etwa 500 Glucossineenheiten Bindungen Vorliegen, die gegen hydrolytische Einflusse empfindlicher sind als die normale β-glucosidischen Verknupfungen. Nach diesen Untersuchungen mus das aus Phallusia mammillata Cuvier isolierte und untersuchte Tunicin linearmakromolekular gebaut sein. Die Tunicatencellulose ahnelt auch im Hinblick auf das Vorliegen von Lockerstellen den pflanzlichen Cellulosen. On a series of polymer-homologus tunicins from Phallusia mammiollata Cuvier, polymer degrees 700 to 3500, the intrinsic viscosities (Zη) in Schweizer reagent solution were determined. By polymer-analogous nitration in accordance with the method by Staudinger and Mohr the samples were converted to the nitrates. Their intrinsic viscosities and their osmotic molecular weights had been measured. The relation between molecular weight and viscosity of the solutions had been found to be the same as for vegetable cellulose and their nitrates respectively.
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