ESTUDO QUÍMICO DOS METABÓLITOS SECUNDÁRIOS DAS FOLHAS DE Calea hispida Baker

O presente trabalho de pesquisa teve como objetivo estudar quimicamente as folhas de Calea hispida Baker, Asteraceae que cresce in natura no Segundo Planalto do Parana, avaliando a bioatividade potencial dos seus metabolitos secundarios. Esta pesquisa foi realizada por tratar-se de uma especie vegetal pouco estudada e devido a ocorrencia de compostos bioativos de diversas classes neste genero botânico, embora esta nao seja conhecida como planta medicinal. As folhas foram hidrodestiladas em triplicata para a obtencao e analise de oleos essenciais por tecnicas de CG/EM/DIC. Este foi o primeiro estudo quimico do oleo essencial de C. hispida, permitindo identificar diversos monoterpenos oxigenados em baixas proporcoes (como terpineol, cis-sabinol, verbenona e bornilacetato), sesquiterpenos nao-oxigenados em porcentagens individuais abaixo de 5,2% (como cubebeno, germacreno D e -selineno), e sesquiterpenos oxigenados que totalizaram entre 7,86 a 11,46% nas replicatas (como (E)-nerolidol, espatulenol e viridiflorol). Alem destes, tres compostos contendo anel aromatico em suas estruturas quimicas totalizaram entre 31,43 e 56,20% dos oleos essenciais: 2,6-dibutil-4-metilfenol (0,39 a 1,44%), (Z)-3-hexenilbenzoato (0,40 a 0,43%) e um componente majoritario encontrado em proporcoes entre 30,21 e 54,76%, mas que nao pode ser identificado por CG/EM. A substância volatil majoritaria nao identificada foi isolada por fracionamento do oleo essencial numa coluna cromatografica, obtendo-se quantidade suficiente para a realizacao de testes biologicos e para estudo detalhado sobre sua estrutura quimica atraves da analise de seus espectros de UV-Vis, IV e RMN de 1H e 13C, que permitiram identifica-la como 6-acetil-7-hidroxi-2,2-dimetilcromeno. Paralelamente, o cromeno isolado foi fornecido para estudos da sua estrutura cristalina por metodos de difracao de Raios-X. Extracoes com cloroformio das solucoes aquosas restantes apos as hidrodestilacoes, destinadas a eliminar substâncias menos polares, precederam a obtencao de extratos contendo substâncias fenolicas. Assim, foram realizadas extracoes com acetato de etila e com acetato de etila/metanol 30% em pH 8 (para obter concentrados de substâncias fenolicas neutras) e em pH 4 (para obter substâncias fenolicas acidas). Um extrato obtido com acetato de etila/metanol em pH 8 apresentou uma substância principal, a qual foi identificada como quercetina-3-O-ramnopiranosideo por meio da analise de seus espectros de UV-Vis, IV e RMN de 1H e 13C. Analises preliminares de extratos obtidos em pH 4 permitiram concluir que as substâncias fenolicas acidas sao uma importante classe de compostos em C. hispida, constituidas principalmente por derivados do acido cafeico, como os acidos 3,5-dicafeoilquinico e 4,5-dicafeoilquinico. Este trabalho permitiu tambem tracar um perfil da bioatividade dos metabolitos secundarios das folhas de C. hispida atraves do fornecimento de extratos e compostos isolados para a realizacao de testes biologicos por outros grupos de pesquisa, tais como medidas do poder antioxidante contra o radical DPPH e da protecao de leucocitos num meio que provoca lise, e avaliacao das atividades fungitoxica, alelopatica, antimicrobiana e inibitoria da acetilcolinesterase.