Lösungseigenschaften von Copolymeren des Acrylnitrils in N,N-Dimethylformamid

Es wurden kritische Fallungsmittelkonzentrationen im System Poly(acrylnitril-co-methylacrylat)/N,N-Dimethylformamid/Acrylnitril viskosimetrisch bestimmt. Oberhalb der kritischen Fallungsmittelkonzentration tritt Gelbildung ein, die Viskositat wird zeitabhangig. Steigendes Molekulargewicht von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren fuhrt zu steigender Gelbildungstendenz. Umgekehrt fuhrt der Einbau von Methylacrylat als Comonomerez zur Verringerung der Neigung zur Gelbildung. An verdunnten Losungen von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren, die 5,8 Gew.-% Methylacrylat enthielten, wurden Lichtstreuungs- und Viskositatsmessungen durchgefuhrt. Die Molekulargewichts-Grenzviskositats-Beziehung gehorcht der Gleichung Die Abhangigkeit des Gewichtsmittels des mittleren Tragheitsradiusquadrats vom Molekulargewicht wird wiedergegeben durch die Beziehung: Die Ergebnisse werden mit Werten von Fujisaki und Kobayashi an Polyacrylnitril verglichen. Aus der Molekulargewichtsabhangigkeit der Tragheitsradien und der Grenzviskositaten wurden die ungestorten Dimensionen berechnet. Aus diesen last sich die Persistenzlange bzw. das statistische Fadenelement nach Kuhn angeben. Der Einbau von Methylacrylat in Acrylnitril-Copolymere erhoht die Kettenbeweglichkeit. Die Persistenzlange von Acrylnitril/Methylacrylat-Copolymeren liegt zwischen der des Polyacrylnitrils und der des Polymethylacrylats. The critical precipitant concentrations in the system poly(acrylonitrile-co-methyl acrylate)/N,N-dimethylformamide/acrylonitrile were determined by viscometry. Above the critical precipitant concentration gel is formed: the viscosity becomes time dependent. Thegel formation tendency increases with increasing molecular weight of the acrylonitrile/methyl acrylate copolymers. The gel formation tendency decreases with increasing content of copolymerized methyl acrylate. Light scattering and viscosity measurements of dilute solutions of acrylonitrile/methyl acrylate copolymers with 5,8 wt.-% methyl acrylate were conducted. The molecular weight versus intrinsic viscosity relation is given by: The dependence of the weight average mean square radius of gyration on the molecular weight is given by the equation: The results are compared with data for polyacrylonitrile. which were reported by Fujisaki and Kobayashi. Unperturbed dimensions were calculated from the molecular weight dependences of the radius of gyration and the intrinsic viscosity. From the unperturbed dimensions the persistence length and the statistical chain element according to Kuhn were computed. Insertion of methyl acrylate in acrylonitrile copolymers increases the chain flexibility. The persistence length of the acrylonitrile/methyl acrylate copolymer lies between the values of the homopolymers of acrylonitrile and methyl acrylate. respectively.