Electrolytes aux interfaces : accès aux premiers nanomètres par la technique des ondes stationnaires.

La distribution des ions et des charges aux interfaces solide-liquide est d'une importance capitale dans de nombreux phenomenes et processus. En particulier, le developpement de la microfluidique a renforce la necessite de comprendre et de controler les distributions d'ions dans la double couche electrique. En effet, les phenomenes qui se produisent dans la couche diffuse de Gouy-Chapman deviennent dominants dans la determination des proprietes d'ecoulement lorsque les tailles de canaux deviennent comparables a la longueur de Debye. Dans ce travail de these, nous avons utilise la technique des ondes stationnaire de rayons X pour determiner la distribution interfaciale d’ions. Nous avons developpe des cellules de quelques centaines de nanometres voir moins dont l’epaisseur est mesuree precisement par reflectivite des rayons X. Dans ces cellules, avons confine le film liquide entre les multicouches qui permettent de creer l'onde stationnaire et un film polymere. La fluorescence des ions dans ce champ permet alors d’extraire leur distribution aux interfaces avec une resolution spatiale de quelques Angstroms. Ce travail a ete realise pour plusieurs solutions contenant differents melanges d'ions monovalents (Chlorure, Potassium, Cesium et Iode) a plusieurs concentrations. Dans une deuxieme partie de ce travail, nous presentons les resultats pour des chlorures de lanthanides. Ces etudes nous ont permis de determiner la composition de la couche de Stern et la distribution des ions au sein de cette couche pour l'ensemble des paires La3+/Ce3+, La3+/Eu3+, La3+/Gd3+, Ce3+/Eu3+, Ce3+/Gd3+ et Eu3+/Gd3+. Nous avons pu alors classer ces differents ions et discuter le classement.