Термическое фракционирование сополимеров винилацетат–виниловый спирт

Термическое фракционирование по методике последовательной самонуклеации и отжига впервые применено для исследования кристалличности сополимеров винилацетат–виниловый спирт с различной статистикой распределения звеньев в цепи. Распределение по толщине ламелей рассчитано по формуле Томсона–Гиббса. Показано, что для всех образцов минимальная толщина ламели одинакова и соответствует блоку из не менее чем 15 звеньев винилового спирта. На основе этих данных с помощью компьютерного моделирования полимераналогичной реакции методом Монте-Карло найдено распределение по длине блоков в кристаллической фазе. Сопоставление распределений по толщине ламелей и длине блоков показало, что максимальная толщина ламели растет с увеличением блочности сополимера и содержания винилового спирта в нем. Значительную часть в кристаллитах составляют блоки, длина которых превышает максимальную толщину ламели, поэтому вероятно, что такие блоки формируют складки. Зависимость температуры плавления кристаллических ламелей от их толщины, а также температуры плавления не подвергшихся термическому фракционированию сополимеров от параметра строения их цепи хорошо описывается с помощью теории кристаллизации Флори.