Analyse de contours rotationnels de bandes d'absorption vibroniques de cations aromatiques formes par ionisation multiphotonique resonnante : distribution rotationnelle non boltzmanienne

L'analyse rotationnelle de contours rotationnels de bandes vibroniques a ete effectuee sur des cations aromatiques prepares par ionisation multiphotonique resonnante (impr). La methode spectroscopique originale appliquee au cation de chlorobenzene associe la methode impr a deux photons pour la preparation des ions dans des niveaux bien definis avec la dissociation resonnante a deux photons (dmpr) comme sonde de l'etat electronique excite par le premier photon. Les ions sont finalement detectes a l'aide d'un spectrometre de masse a temps de vol. Au cours de la preparation des ions par (impr), seule une fraction de la distribution rotationnelle de type boltzmann dans l'etat fondamental de la molecule neutre est transportee dans l'etat fondamental du cation. Cette distribution rotationnelle hors equilibre thermique se reflete dans le contour rotationnel de la bande d'absorption vibronique du cation. Afin de caracteriser ces distributions et de deduire des informations sur le systeme ionique, un programme de calcul (profil) a ete ecrit pour simuler ces contours. Grace a ce programme, nous avons reproduit avec un bon accord les contours rotationnels experimentaux observes dans la transition electronique du cation de chlorobenzene et deduit des constantes spectroscopiques sur ce systeme non radiatif