π-Cyclooctatrienyl- und π-Cyclooctatetraen-Rhodium-Komplexe

Umsetzungen von [(Dien) RhCl]2 mit Na2C8H8 in THF fuhren nach anschliesender Hydrolyse zu den Komplexen [(Dien)Rh(Cyclooctatrienyl)] (7: Dien = 1, 5-Cyclooctadien; 8: Dien = Norbornadien). Nach 1H-und 13C-NMR-Untersuchungen liegt in diesen fluktuierenden Molekulen bie 20° C eine 18-, bei tiefer Temperatur eine 16-Elektronenkonfiguration am Rh-Atom vor. 7 last sich mit HPF6 in Ather protonieren. In Losung wandeln sich 7 und 8 bei 20° C je nach Reaktionsbedingungen in unterschiedliche zweikernige Komplexe mit Rh-Rh-Bindungen um; aus 7 entsteht entweder rontgenstrukturanalytisch gesichertes (1,5-Cyclooctadien)-μ-(3–5-η: 1–2 : 6–7-η-cyclooctatrienyl)(3-5-η-cyclooctatrienyl)dirhodium (9) oder Bis(1,5-cyclooctadien)-μ-(cyclooctatetraen)dirhodium (10), 8 bildet Bis(norbornadien)-μ-(cyclooctatetraen)dirhodium (11) sowie nicht isoliertes Rh2 C23 H26 mit offensichtlich zu 9 analoger Struktur. π-Cyclooctatrienyl and π-Cyclootatetraene Rhodium Complexes Reaction of [(diene)RhCl]2 with Na2C8H8 in THF and successive hydrolysis leads to the formation of the complexes [(diene)Rh(cyclooctatrienyl)] (7: diene = 1,5-cyclooctadiene; 8: diene = norbornadiene). It follows from 1H-and 13C n. m. r. investigations that in these fluxional molecules the Rh-atom at 20° C achieves and 18-, at low temperatures a 16-electron configuration. 7 is protonated by HPF6 in ether. Depending on the reaction conditions 7 and 8 in solution at 20° C are converted into different dinuclear complexes with RhRh bonds; from 7 either (1,5-cyclooctadiene)-μ-(3–5-η: 1–2: 6–7-η-cyclooctatrienyl)(3–5-η-cyclooctatrienyl)dirhodium (9), confirmed by X-ray structure analysis, or bis(1,5-cylcooctadiene)-μ-(cyclooctatetraene)dirhodium (10) is formed, 8 yields bis(norbornadiene)-μ-(cyclooctatertraene)dirhodium (11) as well as not isolated Rh2C23H26 which apparently has a structure analogous to that of 9.