Reaktive EC (pp) π‐Systeme, XIV. Synthese und Struktur von Phosphaalkenen des Typs F3CPC(F)NR2

Perfluor-2-phosphapropen 1reagiert mit sekundaren Aminen R2NH im Molverhaltnis 1:2 bei Temperaturen zwischen −120 und −40°C quantitativ zu (Trifluormethyl) phosphaalkenen des typs F3CPC(F)NR2 [R = me(2), Et (3), i-Pr (4); NR2 = Pyrrolidino (5), Piperidino (6), 2-methylpiperidino (7), 3-Methylpiperidino (8), N-Methylanilino (9)]. diphenylamin Setzt sich selbst bei Raumtemperatur nicht in analoger Weise um. Zu den Gleichen Produkten gelangt man durch Umsetzung von (CF3)2PH mit R2NH bzw. R2NH/NEt3 im Molverhaltnis 1:3 bzw. 1:1 bzw. 1:1:2. Die neuen Verbindungen 4–9 sind wie 2 und 3 bei Raumtemperatur bestandig and besitzen ausnahmslos die Z-Konfiguration. Die Rontgenbeugungsanalyse des 1-(Dimethylamino)-1,3,3,3-tetrafluor-2-phospha-1-propens (2) beweist die beteiligung des freien Elektronenpaars am Stickstoff an der Stabilisierung des Systems. Das Gitter von 2. enthalt C4H6F4NP-Molekule mit fast planarem CPC(F)NC2-Gerust. Der PC-Bindungsabstand betragt 1.744 (2) A, der CN-Abstand ist mit 1.311(2)A 0.16A Kurzer als die CN Einfachbindungen in Aminen und zeigt eine Bindungsordnung nahe 2 an. Die Umsetzung von 2Mit Cr(CO)5(THF) liefert den Komplex CR(CO)5[F3PCC(F)NMe2] (10) mit P-Koordination. IN der Kristallstruktur von 10ist der CN-abstand des Koordinierten Liganden Geringfugig uber (1.29 A), der PC-Abstand deutlich groβer (1.80A) als in 2.10 wandelt sich bei 25°C unter Freisetzung von 2 langsam in den Zweikernkomplex [cr(CO)5]2F3CPC(F)NMe2 (11) um. Reactive EC (pp) π Systems, XIV. — Synthesis and Structure of Phosphaalkenes of the Type F3CPC(F)NR2 Perfluoro-2-phosphapropene 1reacts quantitatively with secondary amines R2NH in the molar ratio of 1:2 at temperatures between −120 and −40°C to give (trifluoromethyl)phosphaalkenes of the type F3CPC(F)NR2 R = Me (2), Et (3), i-pr (4); NR2 = pyrrolidino (5), piperidino (6), 2-methylpiperidino (7, 3-methylpiperidino (8), N-methylanilino (9). Diphenylamine does not react in the same way even at room temperature. The same products are obtained by teh reaction of (CF3)2PH with R2NH and R2NH/NEt3, respectively, in molar rations of 1:3 or 1:1:2. The new compounds 4–9 just as 2 and 3 are stable at room temperature and without exception have Z configuration. The X-ray structure analysis of 1-(dimethylamino)- 1,3,3,3-tetrafluoro-2-phospha-1propene (2) proves the participation of the lone pair on nitrogen in stabilizing the system. The lattice of 2 contains C4H6F4NP molecules with an almost planar CPC(F)NC2 skeleton. The PC bond distance amounts 1.744(2) A, the CN bond [1.311(2)A] is 0.16A shorter than CN single bonds in amines suggesting a bond order near 2. The reaction of 2With Cr(CO)5(THF) yields the complex Cr(CO)5[F3CPC(F)NMe2] (10) with P-coordination. In the crystal structure of 10 the CN distance of the coordination. In teh crystal structure of 10 the CN distance of the coordinated ligand is somewhat smaller (1.29 A) and is slowly transformed to give 2 and the binuclear complex [Cr(CO)5]2F3CPC(F)NMe2 (11)