Synthesis and Structure of Enaminecarbaldehydes and Enamino Ketones

The synthesis of enaminecarbaldehydes 1a–s and 17a–c as well as enamino ketones 2a–k, and their N-acyl derivatives 19a–k and 21–t with electron accepting substituents at C-2 and at the CO group, respectively, is described. Condensation of methyl 2-formyl-3-oxopropanoate (13) with ammonia and the amines 14b–s gave the enaminecarbaldehydes 1a and 1b–s, respectively, in 72–93% yield. The enaminecarbaldehydes 17 were obtained by formylation of 15 with acetic formic anhydride. The synthesis of the enamino ketones 2a–k was accomplished in 61–97% yield by reaction of ammonia and amines with the enol ethers 24a–f, which were formed by treatment of reactive acyl chlorides 23 with ethyl vinyl ether. The enaminecarbaldehyde 1a as well as the enamino ketones 2a–k could be acylated to give 19a–k and 2l–t, respectively, which can be used in the hetero Diels-Alder reaction. Synthese und Struktur von Enaminecarbaldehyden und Enamino Ketonen Die Synthese der Enamincarbaldehyde 1a–s und 17a–c sowie der Enamino-Ketone 2a–k und deren N-Acyl-Derivate 19a–k und 21–t mit Elektronenacceptor-Substituenten an C-2 bzw an der CO-Gruppe wird beschrieben. Kondensation von 2-Formyl-3-oxopropansaure-methylester (13) mit Ammoniak und den Aminen 14b–s ergab die Enamincarbaldehyde 1a bzw. 1b–s in einer Ausbeute von 72–93%. Die Enamincarbaldehyde 17 konnten durch Formylierung von 15 mit dem gemischten Ameisensaureessigsaureanhydrid erhalten werden. Die Synthese der Enamino-Ketone 2a–k erfolgte mit einer Ausbeute von 61–97% durch Kondensation von Ammoniak und Aminen mit den Enolethern 24a–f, die durch Umsetzung reaktiver Acylchloride 23 mit Ethylvinyl-ether dargestellt wurden. Die fur hetero-Diels-Alder-Reaktionen benotigten N-Acyl-Derivate 19a–k und 21–t wurden durch Acylierung des Enamincarbaldehyds 1a und der Enamino-Ketone 2a–k gebildet.