Thermal and photolytic decomposition of tosylhydrazones of cyclic ketones containing sulfur atom.

硫黄原子を含んだひずみの小さい環状ケトンであるテトラヒドロ-4H-チオピラン-4-オン[1],ジヒドロ-2H-チオピラン-3(4H)-オン[3]のトシルヒドラゾン[2],[4]の熱および光によるBamford-Stevens反応を行なった。熱分解反応の場合,環状オレフィンが主生成物であったが,塩基としてナトリウムメトキシドを用いてエチレングリコール中で行なったとき[2]からはアジンが主生成物として得られた。光分解反応の場合,環状オレフィンが主成物として得られたもしかし,塩基として水素化ナトリウムを用いてジグリム中で行なったとき[2]からはアジンが主生成物として得られた。非対称な[4]では2種のオレフィンが生成したが,その比率は熱分解反応と光分解反応では逆の結果が得られた。これらの実験結果について考察した。