基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁（II）配合物

以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体,合成了2个纯手性单核自旋转换铁（Ⅱ）配合物fac-Δ-[Fe（S-L1）3][Cl O4]2（1）,mer-Λ-[Fe（R-L2）3][Cl O4]2·Et2O（2）（L1=1-对氯苯基-N-（1-正丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基）乙胺;L2=1-苯基-N-（1-异丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基）乙胺）。利用X-射线单晶衍射、元素分析（EA）、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、紫外光谱（UV）、圆二光谱（CD）等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在配合物1和2中,铁（Ⅱ）金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个[Fe（Ln）3]2＋阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个[Fe（Ln）3]2＋阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚分子。由于铁（Ⅱ）中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe（Ln）3]2＋形成单一构型。Fe（Ⅱ）-N键长表明配合物1中的铁（Ⅱ）在低自旋状态,而配合物2中的铁（Ⅱ）在高自旋状态。在[Fe（Ln）3]2＋中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π和C-Cl…π相互作用形成超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372 K和146 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同的自旋转换温度。