nido-Undecaboranes and -borates of the Type B11H13L and B11H12L-

The Lewis base SMe2 in 7-B11H13(SMe2) (1a) can be replaced by the amines L = NH2(CH2tBu), NH2Cy, NH2Ph, NH2(4-C6H4Me), py, chinoline or the phosphanes L = PPh3, PMePh2, yielding 7-B11H13L (1b-i). The borane 1a can be deprotonated by certain amines, alkanides, or hydrides to give the anion 7-B11H12(SMe2)- (2a). Replacing the base SMe2 in the anion 2a by weak bases gives B11H12L- (L = PPh3, MeCN; 2h, j). Upon reaction of 1a with the amine NH2(CH2tBu) in the ratio 1:2, a deprotonation and the substitution of SMe2 by the amine are observed, 7-B11H12[NH2(CH2tBu)]- (2b) being formed. At 170 °C, the 7-isomers 1b, f are isomerized into a mixture of the corresponding 1- and 2-isomers (1b′, f′ and 1b″, f″, respectively). nido-Undecaborane und -borate des Typs B11H13L und B11H12L- Die Substitution der Lewisbase SMe2 in B11H13(SMe2) (1a) durch die Amine L = NH2(CH2tBu), NH2Cy, NH2Ph, NH2(4-C6H4Me), py, Chinolin oder die Phosphane L = PPh3, PMePh2 ergibt die Borane B11H13L (1b-i). Das Boran 1a kann mit gewissen Aminen, Alkaniden oder Hydriden unter Bildung des Anions B11H12(SMe2)- (2a) deprotoniert werden. Die Substitution von SMe2 im Anion 2a durch schwache Basen fuhrt zu 7-B11H12L- (L = PPh3, MeCN; 2h, j). Die Reaktion von 1a mit NH2(CH2tBu) im Verhaltnis 1:2 fuhrt als Folge einer Protonierung und einer Basen-Substitution zu 7-B11H12[NH2(CH2tBu)]- (2b). Die 7-Isomeren 1b, f erfahren bei 170 °C eine Isomerisierung zu einem Gemisch der 1- und 2-Isomeren (1b′, f′ bzw. 1b″, f″).