Variable Reaktivität eines N‐heterocyclischen Phosphenium‐Komplexes: P‐C‐Bindungsaktivierung oder “abnormale” Deprotonierung

Die Reaktion eines N-heterocyclischen Phosphenium-Mangan-Komplexes mit MeLi/Et3NHCl unter formaler Addition von CH4 an die Mn-P-Doppelbindung kann durch UV-Bestrahlung ruckgangig gemacht werden. Dies liefert ein seltenes Beispiel fur eine selektive Aktivierung einer P-C(Alkyl)-Bindung. Die Umsetzung des Phosphenium-Komplexes mit LDA verlauft demgegenuber nicht unter nukleophilem Angriff am Phosphoratom, sondern unter C4-Deprotonierung und liefert das P-Analogon eines “abnormalen” Carbens. Ein Transmetallierungsprodukt des ursprunglichen Komplexes wurde vollstandig charakterisiert. Die C4-Metallierung ist auch auf Bisphosphenium-Komplexe anderer Metalle ubertragbar.