PO X ( X =1, 2)的光谱常数与从头算势能曲线

采用从头算的多种方法对PO、PO 2 自由基的基态结构进行优化计算，结果表明：使用密度泛函（DFT）方法计算的结果最接近实验值.对PO双原子分子优选6-311G（3df）基组进行计算、扫描并拟合.对PO 2 三原子分子优选出6-311+G（3df）方法计算结构参数、谐振频率、离解能及力常数，借助多体项展式理论导出PO 2 自由基的势能函数并绘制等值势能图.发现：PO 2 自由基的对称伸缩振动和旋转势能图中，在O+PO→OPO反应通道上都有鞍点出现，O原子需要越过0.55 eV的能量才能生成稳定的PO 2 自由基.要形成PO 2 自由基只能通过两等价的通道越过势垒才能形成.