On the ternary compounds of the BaO-CaO-CuO system

La structure cristallographique et la stabilite des deux composes ternaires Ba 4 CaCu 3 O 8+δ et Ba 6 CaCu 3 O 10+δ ont ete etudiees par diffraction des rayons X, analyse thermique differentielle et analyse thermogravimetrique. Nous trouvons que la phase Ba 4 CaCu 3 O 8+δ a une structure cubique (Im-3m, a = 8.1515(1) A, δ = + 0.8) pour des contenus en oxygene eleves (8.7-9.3) comme cela est reporte dans la litterature mais subit une transition vers une structure tetragonale (14/mmm, a = 8.1888(1) A, c = 8.0634(1) A, δ= - 0.3) lorsque ce contenu est diminue (7.7-8.7). Ces deux composes ternaires sont metastables a basse temperature sous p(O 2 ) = 1 bar. Les courbes d'ATD/TG indiquent en effet un retour a l'equilibre entre 300°C et 400°C qui correspond a une decomposition en BaO 2 , CaO et Ba 2 Cu 3 O 6 .