L'ordre des oxygènes dans YBa2Cu3O6+x : étude physico-chimique et cristallographie des surstructures

Une procedure pour ameliorer l'ordre des oxygenes dans les plans CuOx du systeme supraconducteur a haute temperature critique YBa2Cu3O6+x et une etude cristallographique de deux surstructures significatives sont presentees dans ce memoire. L’interpretation de la phase herringbone en tant que mise en ordre de monomeres Cu-O-Cu est en contradiction directe avec les hypotheses du modele ASYNNNI, dont les predictions sont par ailleurs en bon accord avec la plupart des resultats experimentaux Nous avons determine par diffraction de rayons X la structure de cette phase qui s’avere etre une phase parasite de formule BaCu3O4, epitaxiee sur les plans CuO2 d'YBa2Cu3O6+x. Il n'existe donc pas a ce jour d'observation experimentale d'une mise en ordre autre que sous forme de chainons L'alternance de chaines vides et pleines d’oxygene dans la phase ortho II est generalement associee au plateau de Tc(x) a 60 K, mais les etudes physiques etaient jusque-la limitees par les tres faibles longueurs de correlation. Une methode d'intercalation simple utilisant de l'oxyde de cuivre Cu2O comme pompe a oxygene, dans laquelle l’echantillon est refroidi lentement a ISO-composition, a ete developpee Les echantillons ainsi traites presentent des longueurs de correlation au moins equivalentes aux meilleures caracteristiques publiees et ont permis d’etablir clairement le lien entre plateau de Tc a 60 K et degre de mise en ordre locale dans la phase ortho II. Dans cette phase, la difference de coordination des cuivres Cu(1) des plans CuOx devrait se traduire par une modulation de leur valence formelle, que nous avons tente de mesurer par diffraction de rayons X. L'analyse met en evidence l'importance des effets de resolution sur des reflexions qui restent diffuses dans l'espace reciproque : les mesures ne permettent pas de remonter a l'information souhaitee.