Unsymmetrische, cyclische Diborene und thermische Umlagerung zu einem Borylborylen

Cyclische Diborane(4), die auf einer chelatisierenden, monoanionischen Benzylphosphan-Brucke basieren, wurden mittels Bor-Silicium-Austausch aus Arylsilanen und B2Br4 hergestellt. Koordination von Lewis-Basen an das verbleibende sp2-Boratom ergab unsymmetrische sp3-sp3-Diborane, die mit KC8 zu ihren entsprechenden trans-Diborenen reduziert wurden. Diese Verbindungen wurden mit einer Kombination aus spektroskopischen Methoden, Rontgenstrukturanalyse und DFT-Rechnungen untersucht. Beim PMe3-stabilisierten Diboren 6 wurde eine thermische Umlagerung zum gem-Diboren 8 beobachtet. DFT-Rechnungen an 8 lassen auf eine Borylborylen-Struktur mit einer polaren Bor-Bor-Bindung schliesen.