Couplage d'approches analytiques innovantes pour évaluer l'état de contamination des milieux aquatiques par les pesticides

Determiner les niveaux de contamination des cours d'eau en micropolluants organiques s'appuie generalement sur des prelevements ponctuels d'eau et une recherche ciblee d'une liste predefinie de substances (meres ou produits de transformation). Les echantillonneurs integratifs passifs (EIP) font l'objet de multiples travaux de developpements et de mises en oeuvre locales ces dernieres annees et sont desormais identifies comme des outils pertinents pour ameliorer la surveillance des milieux aquatiques. Par ailleurs, les strategies analytiques reposant sur la spectrometrie de masse haute resolution couplee a la chromatographie liquide ou gazeuse (LC ou GC-HRMS) permettent d'envisager la detection d'une gamme elargie de contaminants (analyse suspectee). Dans le cadre de l'etude presentee ici, des campagnes de prelevements ponctuels d'eau suivis d'une preconcentration au laboratoire sur phase solide (SPE), ainsi que d'echantillonnages in situ par POCIS (Polar Organic Chemical Integrative Sampler) sont mises en oeuvre sur 20 cours d'eau repartis sur l'ensemble du territoire francais y compris outre-mer, et couvrant differents niveaux et types de pressions chimiques. La quantification de pesticides est realisee par LC-MSMS sur une liste predefinie de 52 substances. En parallele, une approche d'analyse suspectee par LC-HRMS pour rechercher la presence de 400 pesticides et produits de transformation est menee sur ces memes echantillons. Ainsi, les donnees acquises permettent d'obtenir des informations globales sur l'etat de contamination des differents sites en fonction des niveaux de pressions. L'objectif de cette presentation est d'identifier dans quelle mesure les strategies d'echantillonnages integratives (EIP) et d'analyses HRMS (analyse suspectee) permettent de faciliter et d'ameliorer l'evaluation des niveaux de contamination des eaux de surface par les pesticides a large echelle. Dans un premier temps, pour mettre en evidence les avantages et inconvenients de chacune des 2 strategies d'echantillonnages nous comparons les informations acquises par analyse suspectee des extraits issus des prelevements ponctuels et des integratifs passifs. Sur l'ensemble des echantillons (2x20), 106 pesticides sont detectes avec une frequence s'echelonnant de 2,5 a 50 % suivant les sites ; les fongicides et les herbicides etant les molecules les plus souvent trouvees. Nous relevons un plus grand nombre de pesticides detectes dans les echantillons ponctuels sur 12 sites et dans les extraits de POCIS sur 7 sites. Dans un deuxieme temps, nous classerons les sites en fonction de leur niveau de contamination (nature et nombre de substances). Nous comparerons les tendances observees avec echantillonnage par EIP couple avec les analyses ciblee ou suspectee. Un tel deploiement large echelle en cours d'eau couplant strategies d'echantillonnages et analytiques permet d'evaluer de facon integree les niveaux de contaminations globales des milieux aquatiques. Une analyse suspectee par LC-HRMS sur une gamme elargie de contaminants organiques offre par ailleurs la possibilite de reveler simultanement la presence de familles autres que les pesticides, comme les produits a usage veterinaires ou les pharmaceutiques. Dans un contexte de surveillance des milieux aquatiques ou de mise en place de plans d'actions, le couplage des approches analytiques ciblee et suspectee doit egalement aider a identifier les periodes cles offrant la meilleure strategie d'echantillonnage pour un site donne.