Phosphonium-benzylide und alkali-[phosphoniumbis(benzylide)]: Beispiele für salzfreie Ylide und korrespondierende Alkalikomplexe

Aus Phosphanvorstufen wurden mit Benzylbromid die Phosphoniumsalze R2P(CH2C6H5)2+Br− (mit R = CH3, CH2C6H5 oder C6H5) hergestellt und in die korrespondierenden Benzyl(benzyliden)phosphorane R2P(CH2C6H5) = CHC6H5 (3a–c) ubergefuhrt. Diese Ylide ergeben mit Lithiumalkylen Metallierungsprodukte des typs R2P(CHC6H5)2Li (4a–c), mit NaNH2 die analogen Natriumkomplexe R2P(CHC6H5)2Na (5a–c). Spektroskopische Untersuchungen zeigen eine koordinative Wechselwirkung der Metallionen mit je zwei aquivalenten Benzylidfunktionen an. Die Delokalisierung der Carbanionladung auf die o- und p-Positionen des Phenylrings begunstigt dei Komplexierung des groseren Natriumions. Auch entsprechende Ylidkomplexe des Kaliums sind zuganglich. – Das Kaliumderivat von (CH3)2P(CH2C6H5) = CHC6H5 (6a) kristallisiert solvatfrei, seine Struktur wurde durch eine Rontgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Gitter enthalt keine diskreten Komplexmolekule, sondern ist als Koordinationspolymeres zu beschreiben, in dem die Metallatome vorzugsweise Nahordnungswechselwirkungen mit den ylidischen Carbanionen sowie mit den negativierten o- und p-C-Atomen der Benzylidringe eingehen. Leitfahigkeitsmessungen zeigen jedoch, das das Metall in Losung an den Ylidliganden gebunden bleibt und keine nennenswerte elektrolytische Dissoziation eintritt.