CH3O和CO在Pd(111)表面偶联反应机理的理论研究

采用DMol 3 程序包中的GGA-PW91方法，结合周期平板模型，对CH 3 O和CO在Pd（111）表面的反应进行了系统研究. 计算结果表明，吸附在Pd（111）表面顶位上的CO分子中C原子所带正电荷最多，容易与亲核试剂反应，化学吸附能稍低，有利于在表面上移动发生亲电插入反应；CH 3 O 在Pd（111）表面fcc穴位吸附稳定，O原子上所带的负电荷较多，易被亲电试剂进攻. 过渡态搜索表明，Pd（111）表面顶位上的CO与fcc穴位上CH 3 O反应生成CH 3 OOC的为放热反应，反应能垒较低，有利于偶联反应的进行.