C-H…O氢键驱动的1,2,3-三氮唑折叠体:评估分子间C-H…X - (X=Cl,Br,I)和C-H…N氢键的稳定性

1，2，3-三氮唑芳香寡聚体可以通过分子内三中心C-H…O氢键诱导形成折叠或螺旋二级结构.通过 1 H NMR实验研究这类人工二级结构在氯仿和二氯甲烷中进一步形成分子间C-H…Cl - 和C-H…N氢键的倾向性，发现分子内的两类C-H…O氢键可以通过进一步形成C-H…Cl - 氢键而被弱化.在过量Cl - 存在时，三氮唑N-1侧的六元环C-H…O氢键被显著破坏，由此形成分子间C-H…Cl - 氢键，从而诱导骨架形成另一类更加扩展的折叠构象.过量的Br - 和I - 也可以形成类似的分子间氢键.对其中一个八聚体研究揭示，1，2，3-三氮唑螺旋体的内侧2，3-位N原子还可以与三炔和二炔衍生物的炔基C-H形成分子间弱的C-H…N氢键，三氮唑折叠结构通过诱导N原子形成环形定位促进这一分子间弱氢键产生协同效应.