Kinetic study of the hydrolysis of vinyl alcohol-vinyl n-alkyl carbonate copolymers

A kinetic study of the hydrolysis of vinyl alcohol-vinyl n-alkyl carbonate copolymers has been made as a function of the base or acid concentration, the temperature, and the structure of the carbonate units. The homogeneous hydrolysis in alkaline medium was found to be first order with respect to both the hydroxyl ion and the carbonate; the acid hydrolysis was of first order with respect to the acid concentration. The heterogeneous hydrolysis in alkaline medium followed a pseudo-first-order kinetics with respect to the base concentration; the hydrolysis rate was affected by the carbonate content and the structure of the carbonate units. The activation energies obtained for the acid and base catalyzed homogeneous hydrolysis and the base catalyzed heterogeneous hydrolysis were 13.8, 10.0, and 10.3 kcal/mol, respectively. α-Chymotrypsin was inactive in the hydrolysis experiments carried out with these copolymers. Es wurde die Kinetik der Verseifung von Vinylalkohol-Vinyl-n-alkylcarbonat Copolymeren in Abhangigkeit von der Saure- und Basen-Konzentration, der Temperatur und der Art der Carbonatgruppen untersucht. Die homogene basenkatalysierte Verseifung verlauft nach einer Reaktion erster Ordnung in bezug auf die Hydroxyl-und Carbonatgruppen-Konzentration, wahrend die saurekatalysierte Verseifung in Bezug auf die Saure-Konzentration eine Reaktion erster Ordnung ist. Die heterogene basenkatalysierte Verseifung hangt von der Konzentration und der Art der Carbonatgruppen ab. Fur die saure und basische homogene_Verseifung wurden Aktivierungsenergien von 13.8 und 10.0 kcal/mol erhalten. Fur die heterogene basenkatalysierte Verseifung ist eine Aktivierungsenergie von 10.3 kcal/mol erhalten worden. α-Chymotrypsin zeigte sich als unwirksam bei den hier durchgefuhrten Verseifungsreaktionen.