Silylhydrazine und dimere N,N′-Dilithium-N,N′-bis(silyl)hydrazide – Synthesen, Reaktionen, Isomerisierungen

Di-tert.-butylchlorsilan reagiert mit dilithiiertem Hydrazin im molaren Verhaltnis 2 : 1 zum N,N′-Bis(silyl)hydrazin, [(Me3C)2SiHNH]2, (5). Isomere Tris(silyl)hydrazine, N-Difluorphenylsilyl-N′N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazin (7) und N-Difluorphenylsilyl-N,N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazin (8) entstehen in der Reaktion des NLithium-N′,N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazids mit PhSiF3. Isomere Bis(silyl)hydrazine, (Me3C)2SiFNH–NHSiMe2Ph (9) und (Me3C)2SiF(PhMe2Si)N–NH2 (10) sind das Resultat der Reaktion des Di-tert.-butylfluorsilylhydrazins mit ClSiMe2Ph bei Anwesenheit von Et3N. Quantenchemische Berechnungen von Modellverbindungen zeigen einen dyotropen Mechanismus der Umlagerung. Das Monolithiumderivat von 5 bildet ein N-Lithium-N′,N′-bis(silyl)hydrazid (11). Die Dilithiumsalze von 5 (13) und des N,N′-Bis(tert.-butyldiphenylsilyl)hydrazins (12) kristallisieren als Dimere mit einer zentralen Li4N4-Einheit. Die Bildung von 12 aus 11 setzt wieder eine N′  N-Silylgruppenwanderung voraus. Ergebnisse der Kristallstrukturanalysen werden mitgeteilt. Silylhydrazines and Dimeric N,N′-Dilithium-N,N′-bis(silyl)hydrazides – Syntheses, Reactions, Isomerisations Di-tert.-butylchlorosilane reacts with dilithiated hydrazine in a molar ratio to give the N,N′-bis(silyl)hydrazine, [(Me3C)2SiHNH]2, (5). Isomeric tris(silyl)hydrazines, N-difluorophenylsilyl-N′,N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazine (7) and N-difluorophenylsilyl-N,N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazine (8) are formed in the reaction of N-lithium-N′-N′-bis(dimethylphenylsilyl)hydrazide and F3SiPh. Isomeric bis(silyl)hydrazines, (Me3C)2SiFNHNHSiMe2Ph (9) and (Me3C)2- SiF(PhMe2Si)N–NH2 (10) are the result of the reaction of di-tert.-butylfluorosilylhydrazine and ClSiMe2Ph in the presence of Et3N. Quantum chemical calculations for model compounds demonstrate the dyotropic course of the rearrangement. The monolithium derivative of 5 forms a N-lithium-N′,N′-bis(silyl)hydrazide (11). The dilithium salts of 5 (13) and of the bis(tert.-butyldiphenylsilyl)hydrazine (12) crystallize as dimers with formation of a central Li4N4 unit. The formation of 12 from 11 occurs via a N′  N-silyl group migration. Results of crystal structure analyses are reported.