Synthèse de nouvelles phosphines hydrosolubles par sulfonation et par clivage réducteur de sels de phosphonium pour l'hydroformylation en milieu biphasique aqueux

Les phosphines sulfonees sont les ligands hydrosolubles les plus utilises en catalyse organometallique aqueuse. La methode la plus courante d’introduction des groupements sulfonate sur une arylphosphine consiste en la reaction de celle-ci avec l’oleum sulfurique. Dans ce contexte, la premiere partie de cette these a ete consacree a la synthese de nouvelles triarylphosphines sulfonees encombrees possedant des groupements naphtyle. Plus precisement, les phosphines sulfonees synthetisees ont ete du type [(1 ou 2-naphtyl)x(phenyl)3-x]phosphine (x = 1, 2, 3) avec en moyenne, deux groupes sodium sulfonate par molecule. Dans la seconde partie de cette these, le developpement d’une nouvelle voie d’acces a des phosphines du type R-diphenylphosphines disulfonees, ou R est un groupement sensible aux conditions drastiques de sulfonation a ete mis en œuvre. Ce protocole met en jeu deux etapes : la premiere etape implique l’alkylation de la benzyldiphenylphosphine trisulfonee (BDPPTS) ou du 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane tetrasulfone (DPPETS) par un derive halogene (RX) apportant le groupement R sensible. La seconde etape consiste en le clivage reducteur par l’aluminohydrure de lithium (LiAlH4) des sels de phosphonium ou de bis-phosphonium ainsi obtenus et conduit a la R-diphenylphosphine disulfonee. Les phosphines qui ont ete synthetisees par cette methode sont les n-octyl-, n-dodecyl-, n-hexadecyl-, phenethyl- et but-3-enyl-diphenylphosphines disulfonees. Les phosphines sulfonees synthetisees dans le cadre de cette these ont ete valorisees en tant que ligands dans la reaction d’hydroformylation du dec-1-ene catalysee au rhodium et assistee ou non par des cyclodextrines.