Aplicações sinteticas da reação de Morita-Baylis- Hillman : 1. Estudos de uma nova abordagem para a sintese do alcaloide (+ ou - )-8-alfa-etoxiprecrivelina. 2. Estudos visando a sintese assimetrica de alcaloides indolizidinicos. 3. Monitoramento do mecanismo da formação de bases de Troger por ESI-(MS/MS)

capitulo 1 relata os intermediarios atingidos visando a sintese do alcaloide (±)-8-a-etoxiprecrivelina. Obteve-se um intermediario com todos os grupos funcionais necessarios para atingir o alvo. A adicao de metilamina sobre o aduto de Morita-Baylis-Hillman sililado proveniente do bromopiperonal levou ao produto de adicao syn com elevada diastereosseletividade que foi racionalizada atraves de calculos teoricos. Atraves de uma mudanca na rota sintetica inicialmente proposta, foi possivel inserir um alcool secundario necessario atraves de uma reacao de ozonolise seguida de reducao quimiosseletiva. Dada a ausencia na literatura deste tipo de reacao sobre olefinas de adutos de Morita-Baylis-Hillman com aneis aromaticos, realizaram-se testes com adutos possuindo diferentes demandas eletronicas no anel aromatico os quais foram obtidos na sua maioria com sucesso. O capitulo 2 descreve a aplicacao de uma metodologia desenvolvida no nosso grupo de pesquisa visando a sintese de alcaloides indolizidinicos a partir de lactamas biciclicas polifuncionalizadas. Estas ultimas foram obtidas nas suas formas racemicas e quiral. O aldeido quiral sintetizado nao racemizou nas condicoes empregadas na sintese do aduto de Morita-Baylis-Hillman, o qual foi obtido de forma majoritaria como anti. Os diastereoisomeros foram separados e o majoritario ciclizado para fornecer a lactama biciclica. A primeira parte do capitulo 3 relata as tentativas de usar bases de Troger como catalisadores na reacao de Morita-Baylis-Hillman, as quais se mostraram infrutiferas. Na segunda parte do mesmo capitulo, o mecanismo de reacao de formacao de bases de Troger foi estudado por ESI-MS usando tanto formaldeido como urotropina como fontes de metileno. Os intermediarios chaves foram caracterizados via ESI-MS/MS e determinou-se que o mecanismo envolve uma sequencia de reacoes de substituicao eletrofilica aromatica. Abstract