Diels‐Alder‐Reaktionen. VII. Über die Isomerisierung von 2‐Vinylbicyclo[2,2,1]hepten‐(5)

Die Isomerisierung von exo/endo-2-Vinylbicyclo[2,2,1]hepten-(5) in Gegenwart von Na/Al2O3 fuhrt schnell zur Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichtes zwischen exo- und endo-2-Vinylbicyclo[2,2,1]hepten-(5) und cis- und trans-2-Athyliden-bicyclo[2,2,1]-hepten-(5). Wesentlich langsamer wird Vinylnortricyclen gebildet, das sich bis zu einer Gleichgewichts-konzentration von etwa 75% bei 60°C anreichert. Die Temperaturabhangigkeit der Isomerisierungs-gleichgewichtskonstanten gestattet die Berechnung der Isomerisierungsenthalpien und -entropien. Diels-Alder Reactions. VII. The Isomerization of 2-Vinylbicyclo[2,2,1]hept-5-ene The isomerization of exo/endo-2-vinylbicyclo[2,2,1]-hept-5-ene in the presence of Na/Al2O3 rapidly gives the thermodynamic equilibrium between exo- and endo-2-vinylbicyclo-[2,2,1]hept-5-ene and cis- and trans-2-ethylidenbicyclo[2,2,1]-hept-5-ene. Far more slowly vinylnortricyclene is formed, which enriches to an equilibrium concentration of about 75% at 60°C. The dependence of equilibrium constants of isomerization on temperature allows the calculation of enthalpies and entropies of isomerization.