Studien im Umfeld funktionalisierter/anellierter acs-Tetracyclo[7.2.1.04,11•06,10]dodeca-2,7-dien-Gerüste ― Röntgenstrukturanalysen einer «face-to-face»-Dibenzoverbindung und eines Tetraoxadihydro-pagodans

Das aus 7-Acetoxynorbornadien (1) und Tetrachlorcyclopentadienon-dimethylacetal effizient zugangliche Hexacyclo[5.4.1.02,6.03,10.04,8.09,12]dodecan-5,11-dion (15) ist die Schlusselsubstanz fur die Herstellung des Hexacyclo[6.5.1.02,7.03,10.04,9.010,14]tetradeca-5,12-diens (24) sowie einiger u. a. als Photosubstrate gesuchter, unterschiedlich 5,12-funktionalisierter acs-Tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca-2,7-diene (32, 36, 40, 41), der zugehorigen 2,3-Benzo- (84, 85) und „face-to-face” 2,3:7,8-Dibenzoverbindungen (54–58). Die zwei isomeren „face-to-face”-Dipyridazine 65/68 werden, ausgehend von einem Pagodan-Zwischenprodukt (60), uber das Tetraformylintermediat 63 synthetisiert. Fur die Dibenzoverbindung 54 und das aus 63 entstandene Tetraoxadihydro-pagodan 64 (ein [4]Peristylan) liefern Rontgenstrukturanalysen, im Vergleich mit MM2-Rechnungen, detaillierte Strukturinformationen. Studies towards Functionalized/Annulated acs-Tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca-2,7-diene Skeletons — X-ray Structural Analyses of a „face-to-face” Dibenzo Compound and a Tetraoxadihydropagodane Hexacyclo[5.4.1.02,6.03,10.04,8.09,12]dodecane-5,11-dione (15), which is efficiently available from 7-acetoxynorbornadiene (1) and tetrachlorocyclopentadienone dimethyl acetal, is the key substance for the synthesis of hexacyclo[6.5.1.02,7.03,11.04,9.010,14]tetradeca-5,12-diene (24) as well as of various 5,12-functionalized acs-tetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodeca-2,7-dienes (32, 36, 40, 41), of some related 2,3-benzo- (84, 85) and „face-to-face” 2,3:7,8-dibenzo compounds (54–58), which are sought as photosubstrates. The two isomeric „face-to-face” dipyridazines 65/68 are obtained starting from a pagodane intermediate (60) via the tetraformyl derivative 63. X-ray structural analyses together with MM2 calculations for the dibenzo compound 54 and for the tetraoxadihydropagodane 64 (a [4]peristylane) derived from 63, provide detailed structural informations.