手性Salen Fe^III配合物与咪唑配体轴配反应热力学

用紫外-可见光谱滴定方法研究了3种手性Salen FeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同Salen FeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-Salen FeⅢ)＞K(unsym-Salen FeⅢ)＞K(t-Bu-Salen FeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性. 轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果.