Des germylènes aux germynes : Synthèse et réactivité de ces analogues lourds des carbènes et des alcynes

Les metalla-alcynes du groupe 14 -M=C- (M = Si, Ge, Sn) constituent une nouvelle fonction de la chimie organometallique ; cette fonction apparait extremement prometteuse tant du point de vue fondamental qu'applique. En effet si l'etude d'une nouvelle liaison du carbone presente un evident interet fondamental, ces derives apparaissent surtout prometteurs par leurs nombreuses applications potentielles : precurseurs de polymeres organometalliques, nouveaux ligands en chimie des metaux de transition, catalyse .... Aucun germa-alcyne n'a ete isole a ce jour et un seul exemple, de courte duree de vie, a ete caracterise au sein de notre equipe par reaction de piegeage. Notre strategie pour preparer de telles molecules met en jeu la decomposition photochimique d'un diazogermylene. Dans ce travail notre effort a plus particulierement porte sur la recherche de substituants susceptibles de stabiliser ces especes par des effets electroniques et steriques. Nous avons utilise un nouveau ligand (Ar = 2-diisopropylaminoethyl-4,6-ditertbutylphenyl) qui presente l'interet d'ajouter a l'effet sterique l'effet electronique d'une coordination intramoleculaire N->Ge. Sa decomposition photochimique conduit bien ensuite, apres depart d'azote au germa-alcyne Ar-Ge=C-SiMe3. Ce dernier constitue le 2eme germa-alcyne connu ; il a ete caracterise par sa reaction avec l'eau et le tertiobutanol. Le diazogermylene offre par ailleurs une chimie riche et originale ; il permet d'obtenir en particulier des germathione, germa-selenone et germa-tellurone >Ge=Y (Y = S, Se, Te) etonnamment stables a l'etat monomere et dont il existe peu d'exemples.