不同覆盖度下丙硫醇在Au（111）面吸附的理论研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了丙烷硫醇（C3H7SH）在Au（111）面五种覆盖度（1/16,2/16,3/16,4/16,1/3）下的未解离和解离吸附的结构、能量和吸附性质.发现丙烷硫醇的倾斜角和吸附能均受覆盖度影响,计算结果显示丙烷硫醇的倾斜角随着覆盖度的增大减小了6°-10°,吸附能随覆盖度的增大减小了0.21 eV.特别针对饱和覆盖度,研究了三种可能的表面结构：（2√3×2√3） R30°,2√3×3和（3×3）.发现S-H键未解离时三种表面结构的吸附构型和吸附能基本一致；S-H键解离后,（2√3×2√3） R30°和2√3×3结构的吸附能比以（3×3）结构的吸附能约高0.05-0.07 eV,说明C3H7S在Au（111）面吸附时,倾向于形成（2√3×2√3） R30°和2√3×3结构.此外,采用DFT-D2方法对饱和覆盖度下C3 H7 SH分子在Au（111）面的吸附进行了范德华修正,结果显示分子间相互作用使吸附物和Au表面的距离减小,该相互作用对吸附能的修正值为0.53 eV,修正后结果与实验结果接近.