Reaktionen von Nitrilen mit tBuAsLi2

Mit α-aciden Nitrilen wie dem Malonsauredinitril reagiert tBuAsLi2in THF/TMEDA unter Deprotonierung und Bildung des Koordinationspolymeren [{Li(TMEDA}{HC(CN)2}]n (1). Mit dem dazu relativ basenstabilen PhCN erfolgt unter Aromatisierung der Aufbau eines Diazaarsolids, koordiniert im Salz [Li(Diglyme)2][Li(TMEDA){As[NC(Ph)NC(Ph)]}2] (2). 1 und 2 wurden mittels NMR- und Schwingungsspektroskopie, Massenspektrometrie sowie Rontgenstrukturanalysen charakterisiert. Danach liegen im Festkorper von 1 unendliche helicale Ketten von Kationen und Anionen vor, die sich entlang [010] erstrecken. 2 besteht aus einem verzerrt oktaedrisch koordinierten Li+-Ion, dem [Li(Diglyme)2]+, und dem komplexen Anion [Li(TMEDA){As[NC(Ph)NC(Ph)]}2]- mit einer verzerrt tetraedrischen Koordinationssphare des Li+-Ions. Reactions of Nitriles with tBuAsLi2 tBuAsLi2 reacts with the α-acidic nitrile malonicaciddinitrile in THF/TMEDA under deprotonation and formation of the coordination polymer [{Li(TMEDA}{HC(CN)2}]n (1). The more base-stable PhCN gives with tBuAsLi2 under aromatization the salt [Li(Diglyme)2][Li(TMEDA){As[NC(Ph)NC(Ph)]}2] (2), containing a diazaarsolide. 1 and 2 were characterized by NMR and vibrational spectroscopy, mass spectrometry and X-ray analyses. According to that, 1 contains in the solid state infinite helical chains of cations and anions, running along [010]. 2 consists of distorted octahedrally coordinated Li+ ion, [Li(diglyme)2]+, and the complex anion [Li(TMEDA){As[NC(Ph)NC(Ph)]}2]- with a distorted tetrahedrally environment of the Li+ ion.