Prototropie et synthèses nouvelles dans la série des dihydro‐5,6 hydroxy‐4 pyrones‐2 et pyridones‐2

La reduction catalytique progressive de la methyl-6 hydroxy-4 pyrone-2 (1) a mis en evidence quatre etapes et deux derives remarquables: l'acide parasorbique (5) actif en biologie, et la methyl-6 dihydro-5,6 hydroxy-4 pyrone-2 (2). L'equilibre desmotrope de 2 montre l'importance de la structure enol dont l'hydroxyle est en position 4. L'action des amines primaires sur 2 conduit a des nouvelles dihydro pyridones-2 N-arylees 8. Avec la methylamine on isole une amide intermediaire 7, apres rupture de la liaison 1–2 du cycle. D'autre part, la N-bromosuccinimide permet les bromations selectives au site 3 des pyrones et pyridones-2. The multistep catalytic reduction of 6-methyl-4-hydroxy-2-pyrone allows isolation of two intermediate compounds: the biologically active parasorbic acid (5) and the 6-methyl-5,6-dihydro-4-hydroxy-2-pyrone (2). The desmotropic keto-enol equilibrium lies on the enol side, with the 4rhydroxy structure. Primary arylamines readily react with 2, leading to corresponding 2-pyridones 8; with methylamine, the aliphatic intermediate 7 resulting from ring attack at the 2 position can be isolated. Also further functionnalization of both dihydropyrone and 2-pyridone is possible by selective bromination at position 3.