Hydroformylation asymétrique d'oléfines catalysée par des complexes du platine associés à des chélates amino(do)phosphine phosphinites carboxyphosphinites et des ligands à chiralité métallocénique

L'hydroformylation asymetrique du styrene a ete realisee a l'aide de catalyseurs au platine associes a des chelates amino(ou amido)phosphine phosphinites mixtes ou non. Cette etude a permis de determiner le role respectif des groupes phosphores portes par l'azote et par l'oxygene lors du cycle catalytique. Le mecanisme propose fait apparaitre un controle preponderant de l'enantioselectivite par le groupe phosphinite. Un exces enantiomerique de 56% a ete obtenu. La synthese de nouveaux ligands AMPCP, amino(do)phosphine carboxyphosphinites a ete effectuee, donnant avec le platine une selectivite voisine de 80% en 2-phenylpropanal. Des complexes orthodisubstitues-(Eta6-styrene)Cr(CO)3, en serie ouverte et fermee, ont ete hydroformyles regioselectivement par RhH(CO)(PPh3)3 avec une diastereoselectivite de 80%. Enfin, des complexes associes a des ligands monodentates issus de l'(Eta6-indanol)Cr(CO)3, possedant une chiralite metallocenique, ont ete egalement etudies en hydroformylation du styrene. Ce travail a conduit a la possibilite de synthese de ligands bidentates a chiralite metallocenique a partir du (S)-2-hydroxymethylindoline.