Obtención de polímeros con grupos funcionales aldehído. Desarrollo de hidrogeles.

La presencia de grupos funcionales (GF) aldehido en los polimeros es de gran interes debido a la diversidad y utilidad de las reacciones en las que puede participar. La reaccion con hidrazinas, alcoholes, aminas y alcoxiaminas lleva a la formacion de enlaces reversibles hidrazona, acetal (o hemiacetal), imina y oxima, respectivamente (1). Consecuentemente, dichos GF son utilizados en la inmovilizacion de biomoleculas, quimica combinatorial, el desarrollo de hidrogeles inyectables y de microgeles o micelas entrecruzadas, entre otros (2). Segun se reporta en bibliografia, la sintesis de polimeros que contienen GF aldehido, se logra por medio de polimerizaciones cationicas o anionicas, polimerizaciones de metatesis de apertura de anillo o mediante la modificacion de biopolimeros (3). La utilizacion de sintesis radicalarias es poco reportada y generalmente se utilizan monomeros vinilicos donde el GF aldehido es protegido previo a la sintesis y desprotegido post sintesis. Por otro lado, la incorporacion de GF aldehido en biopolimeros que contienen residuos sacaridos (Ej: polisacaridos o glicoproteinas) se logra mediante su reaccion en presencia del ion periodato. La reaccion entre el periodato y los dioles vecinales presentes en los residuos sacaridos permite la formacion de aldehidos (4). La posibilidad de aplicar esta metodologia sencilla en polimeros sintetizados por polimerizacion radicalaria resulta interesante. Esto permitiria la obtencion de copolimeros, que incorporan grupos aldehidos, a partir de variados monomeros vinilicos que pueden ampliar el control de la funcionalidad y de las propiedades del material. En este contexto, se sintetizaron geles por polimerizacion radicalaria incorporando al agente entrecruzante (+)- N , N ?-dialiltartradiamida (DAT) (portador de un diol vecinal). Posteriormente, los geles fueron tratados en soluciones acuosas de  periodato. Los productos se caracterizaron mediante estudios espectroscopicos. Los GF formados se utilizaron para re-entrecruzar al producto de reaccion en presencia de diaminas y dihidrazidas. Klein DR. “Organic Chemistry”; 2014, John Wiley & Sons Ltd. M. A. Gauthier; M. I. Gibson and H. Klok, “Synthesis of Functional Polymers by Post-Polimerization Modification”; Angewante Chemie, Vol. 48 (2009), p. 48-58. C. Legros; M. C. De Pauw-Gillet; K. C. Tam; S. Lecommandoux and D. Taton, “Aldehyde-functional copolymers based on poly(2-oxazoline) for post- polymerization modification”, European Polymer Journal, Vol. 62 (2015), p 322-330. K. Kristiansen; A. Potthast and B. Christensen, “Periodate oxidation of polysaccharides for modification of chemical and physical properties”, Carbohydrate Research, Vol. 345 (2010), p 1264-1271.