Kupfer‐ und Silber‐Carbenkomplexe ohne Heteroatom‐Stabilisierung: Struktur, Spektroskopie und relativistische Effekte

Salze eines Kupfercarben- und eines Silbercarben-Komplexes wurden aus Dimesityldiazomethan hergestellt, ermoglicht durch die sterische Abschirmung des N-heterocyclischen Steuerliganden IPr**. Der minzgrune Komplex [IPr**AgCMes2]+[NTf2]− ist der erste isolierte Silbercarben-Komplex ohne Heteroatom-Donorsubstituenten. Seine durch Einkristall-Rontgenstrukturanalyse erhaltene Festkorperstruktur erbringt den Nachweis fur einen vorherrschenden Carbenoid-Charakter und stutzt die Annahme solch reaktiver Spezies als Intermediate in Silber-katalysierten CH-Aktivierungsreaktionen. Die spektroskopischen Eigenschaften des grunlich-currygelben Kupfercarben-Komplexes [IPr**CuCMes2]+[NTf2]− liegen zwischen denen des isostrukturellen Silberkomplexes und denen des schon beschriebenen smaragdgrunen Goldcarben-Komplexes. Ein Vergleich der Elemente der Kupfertriade weist darauf hin, dass relativistische Effekte fur die starke σ-Bindung und die signifikante π-Ruckbindung in der Goldcarben-Einheit verantwortlich sind.