Vinyl polymerization. 276. Polymerization of methyl methacrylate initiated by 9-diazofluorene

By using 9-diazofluorene (DF) as an initiator, the polymerization of methyl methacrylate (MMA) in benzene solution was carried out at 75°C. The rate of polymerization was found to be proportional to the square root of the initial concentration of DF and to the initial concentration of MMA. The polymerization proceeded according to a radical mechanism. The overall activation energy for the polymerization was estimated to be 21.9 kcal·mole−1. The rate of decomposition of DF was also measured and the following rate equation was obtained: kd = 3.17·1014 exp (−33.8 kcal/RT) sec−1 (for 80–93°C). From these results and from the product analysis of the reaction between MMA and DF, the initiation mechanism of the polymerization is briefly discussed. Die durch 9-Diazofluoren (DF) initiierte Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) wurde in Benzol als Losungsmittel bei 75°C durchgefuhrt. Es ergab sich, das die Polymerisationsgeschwindigkeit proportional der Quadratwurzel der Ausgangskonzentration von DF und proportional der Ausgangskonzentration von MMA ist. Die Polymerisation verlauft nach einem radikalischen Mechanismus. Die Bruttoaktivierungsenergie fur die Polymerisation wurde zu 21,9 kcal/·mol−1 bestimmt. Die Zersetzungsgeschwindigkeit von DF wurde ebenfalls gemessen; es gilt die Gleichung: kd = 3,17·10−4 exp (−33,8 kcal/RT) sec−1 (fur 80–93°C). Aus diesen Ergebnissen und auf Grund der Produktanalysen der Reaktion zwischen DF und MMA wird der Startmechanismus fur die Polymerisation kurz diskutiert.