Synthesis and characterization of copper-peptide systems for oxidation catalysis

2018 
La catalyse permet de realiser des transformations efficaces a un cout energetique plus faible qu'avec des reactions non catalysees. Le developpement d’un catalyseur peut souvent etre inspire par la Nature qui parvient a realiser des transformations chimiques difficiles avec de hauts rendements et une grande selectivite et ce en milieu aqueux dans des conditions douces. Par exemple, les proteines dependantes du cuivre peuvent oxyder une large gamme de substrats. Inspires par les systemes biologiques, les metallopeptides ont recemment emerges en tant que plate-forme fiable pour developper de nouveaux catalyseurs grâce a leur facilite d’acces, de maniement et d’affinage de leurs proprietes. Dans cette these, nous decrivons la synthese d’une famille de decapeptides bio-inspires, qui contiennent des residus His et Asp permettant de coordiner des ions metalliques. Les donnees indiquent que tous les peptides se lient au cuivre et qu’ils forment, a un pH proche de la neutralite, une espece cuivre (II) majoritaire, similaire entre tous les peptides. Dans ces complexes, les peptides lient le cuivre (II) par les chaines laterales des residus His et Asp. Pour finir, la capacite de ces systemes ainsi que des complexes cuivre (II)-amyloid-β a catalyser des transformations oxydantes en solution aqueuse en utilisant H2O2 comme oxydants a ete evaluee. Cette etude revele que i) la structure des peptides a un impact sur les rendements catalytiques et sur l’obtention d’exces enantiomerique, et que ii) les complexes cuivre (II)-amyloid-β sont moins performants que nos systemes cuivre (II)-peptide
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