Spezifische Wärmen und thermische Fehlordnung von Kupferchalkogeniden Teil II: Die Systeme Cu2S - CuS und Cu2Se - CuSe

Bei den strukturell fehlgeordneten α-Phasen des Kupfer(I)-Sulfids und -Selenids steigen in weitem Temperaturbereich die auf die Formel Cu2-δX (X = S, Se) bezogenen spezifischen Warmen mit wachsendem Kupferdefizit δ an. Die partiellen spezifischen Warmen des Kupfers sind also negativ. Beim Kupferselenid ergab sich unmittelbar oberhalb der Phasenumwandlung β α eine partielle spezifische Warme des Kupfers, die nahe dem Dulong-Petitschen Wert liegt. Sie nimmt jedoch mit steigender Temperatur ab und strebt in der Nahe von 450°C einem negativen Extremwert zu. Mogliche Deutungen dieses Befundes werden diskutiert. Ferner konnten aufgrund der Messungen die Zustandsdiagramme Cu2X -CuX erganzt werden. In a wide range of temperature, the specific heats of the cubic phases of cuprous sulfide and cuprous selenide increase with increasing copper deficit δ. if the specific heats are referred to the formula Cu2-δX (X = S, Se). In other words, the partial specific heats of copper are negative. Just above the phase transformation tetragonal cubic, cuprous selenide was found to have partial specific heats of copper which do not deviate much from Dulong-Petit's value. But, with increasing temperature c y : decreases and approaches a minimum value of negative sign around 450°C. An interpretation of this finding is proposed. Furthermore, with the measurements of this work the phase diagrams Cu2X -CuX could be extended.