HNCO与XCH2OH（X=CH3、NH2、OH、F）反应机理的理论研究

采用密度泛函（DFT）理论的B3LYP方法，在6.31＋＋G（d，p）水平上按BERNY能量梯度解析全参数优化了HNCO和XCH2OH（X=CH2、NH2、OH、F）反应势能面上各驻点的几何构型，分别找到了这4个反应的过渡态，并通过振动频率分析确认了过渡态结构，通过内禀反应坐标（IRC）计算确认了最低能量反应途径（MEP）。讨论了过渡态时的虚频振动模式，对各驻点进行了零点能（ZPE）校正，并计算了4个反应的活化能。研究结果表明，异氰酸的醇解反应是1个亲核加成反应，甲醇取代物和异氰酸分别是电子给体和电子受体，并且甲醇取代物的羟基氢在反应中发挥了重要作用；4个反应均为放热反应，反应中1个σ键和1个π键断裂，2个新的σ键生成；过渡态是四元环结构，由于CH3CH2OH、NH2CH2OH、OHCH2OH、FCH2OH分子中C、N、O、F原子电负性不同，四元环构型存在较明显的差异。