Movilidad conformacional de cadenas de polímeros en sistemas heterogéneos: mezclar compatibles y redes interpenetradas

Mediante tecnicas calorimetricas se ha estudiado la compatibilidad de polimeros y las relaciones entre la movilidad de las cadenas polimericas y los distintos entornos moleculares que se presentan en sistemas polimericos de diferentes tipos: polimeros puros, mezclas compatibles, redes polimericas y redes interpenetradas. En concreto, los materiales utilizados en este trabajo son el policarbonato (PC), el poliestireno (PS) y sus mezclas con polioxido de 2,6-dimetil-1,4-fenileno (PPO), redes de poliacrilato de metilo (PMA), redes de polimetacrilato de metilo (PMMA) y ambas redes interpenetradas (IPN), todas ellas con distintos grados de entrecruzamiento. Los resultados de las medidas de calorimetria diferencial de barrido (DSC) se han interpretado mediante un modelo de entropia configuracional basado en la formula de tiempos de relajacion de Adam y Gibbs, que da cuenta del comportamiento de los polimeros en la region de la transicion vitrea y de la no-exponencialidad y no-linealidad de la relajacion estructural. Asi se han obtenido la distribucion de tiempo de relajacion, tanto en equilibrios como fuera de el, y la longitud de cooperatividad de los movimientos conformacionales de las macromoleculas en varios sistemas polimericos. La utilizacion de la tecnica de calorimetria diferencial de barrido modulada en temperatura (TMDSC), desarrollada en los ultimos anos, ha permitido medir de una manera directa los tiempo de relajacion alrededor de la temperatura de transicion vitrea y su comparacion favorable con los mismos tiempos de relajacion calculados mediante el modelo de entropia configuracional. Dicho modelo ha sido utilizado tambien para reproducir la respuesta de los materiales polimericos en TMDSC mediante la simulacion de una historia termica modulada. De esta manera se ha profundizado en la interpretacion de los resultados de TMDSC, estudiando la no-linealidad de la respuesta en la region de