Studies on the polymerization of methyl methacrylate using ylide as an initiator and degradative transfer agent

1986 
The polymerization of methyl methacrylate (MMA) initiated by α-picolinium-p-chlorophenacylide in CCl4 at 30, 35, and 40°C for four h was investigated dilatometrically. The orders of reaction with respect to the concentrations of ylide and MMA are 0.22 ± 0.01 and 1.0, respectively. The overall energy of activation and an average value of k/kt are 21.0 kJmol−1 and 0.37 ± 10−2, respectively. The results are explained in terms of radical mode of polymerization with initiator dependent transfer besides bimolecular termination. Die mit α-Picolinium-p-chlorphenacylid initiierte Polymerisation von Methylmethacrylat in Tetrachlorkohlenstoff bei 30, 35 und 40°C und einer Dauer von vier Stunden wurde dilatometrisch untersucht. Die Reaktionsordnungen im Hinblick auf die Konzentration von Ylid und Methylmethacrylat liegen bei 0,22 ± 0,1 bzw. 1,0. Die gesamte Aktivierungsenergie und der mittlere Wert von k/kt betragt 21 kJ · mol−1 bzw. 0,37 · 10−2. Die Ergebnisse wurden als radikalische Polymerisation mit einer initiatorabhangigen Ubertragung und einem bimolekularen Abbruch erklart.
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