双冠醚的研究IV.三种类型双（4‘—苯并—15—冠—5）的质谱

研究了酮型、烃型和醇型双(4’-苯并-15-冠-5)(分别为la-d、2a-d和3a-d)在70eV电子轰击下的质谱,发现碎裂开始于醚环还是桥链,取决于桥头结构的型式。酮型双冠醚(la-d)首先在桥链上发生α-或β-断裂,然后是醚环的断裂。而烃型双冠醚(2a-d)的断裂过程则相反。醇型双冠醚(3a-d)则首先是在桥链上脱水成(M—18)~+或(M—36)~+离子。(M—18)~+随即在桥链上断裂成二个大碎片离子,然后各自发生醚环的断裂而生成较小的离子。(M—36)~+的桥链似较稳定,其进一步的断裂发生在醚环上。三种类型双冠醚除有醚环断裂产生的m/z 45、89和189为其共同离子外,不同类型的双冠醚还有各自的特征离子:酮型双冠醚为m/z 163和178,烃型双冠醚为m/z 149和(M—n×44),醇型双冠醚为m/z 165和175。