Структура и растворимость пертехнетата и перрената тетрапропиламмония

Определена кристаллическая структура и исследованы физико-химические свойства пертехнетата и перрената тетрапропиламмония. Pr4NMO4 (M = Tc, Re) изоструктурны и кристаллизуются в виде бесцветных призматических кристаллов в орторомбической сингонии, пр. гр. Pna21, Z = 4. Для M = Tc при 25°С: a = 13.22(4), b = 12.35(3), c = 10.13(4) A; для M = Re при –120°С: a = 13.169(2), b = 12.311(2), c = 10.107(1) A. Расстояния Re–O составляют 1.677(12), 1.704(5), 1.719(4) и 1.739(11) A. Каждый анион в этой структуре имеет четыре катиона-соседа с расстояниями Re... N 5.06–5.34 A. Произведение растворимости Pr4NTcO4 – (6.19 ± 0.50) ? 10-5 моль2/л2. Энергия Гиббса растворения [(C3H7)4N]TcO4 в разбавленных водных растворах составляет 24.0 ± 0.5 кДж/моль. Константа ассоциации K1 (Pr4N+)…(TcO ) в воде и водных растворах составляет 10.8 ± 0.7 л/моль. Растворимость Pr4NTcO4 увеличивается с кислотностью раствора аналогично растворимости Bu4NTcO4. При осаждении Pr4NTcO4 из модельных растворов, содержащих (2.0–7.5) ? 10-2 моль/л Тс в 3–4 М HNO3, (2.0–7.5) ? 10-8 моль/л 239PuO2(NO3)2 и 5.7 мКи/л 106Ru(NO)(NO3)3, коэффициенты очистки Tc от 239Pu и 106Ru составили (0.5–1.5) ? 102 и (6.0–7.5) ? 102 соответственно.