Photochemische Stickstoff-Eliminierung aus 1,4-Dihydro-1-phenyl-5H-tetrazol-5-onen und -thionen. Benzimidazolone und Carbodiimide

Die nachtragliche Einfuhrung einer Phenylgruppe an N-4 des Tetrazolrings gelingt erstmals, namlich durch Alkylierung des 1-Phenyltetrazolons 10a mit 2-Cyclohexen-1-ylbromid zu 10f und anschliesende Dehydrierung mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-1,4-benzochinon zu 10 g. Die photochemische Stickstoff-Eliminierung aus 1-Phenyltetrazolonen, unsubstituiert (10a) oder mit einer Methyl- (10 b), Propenyl- (10d,e) oder Phenylgruppe (10 g) an N-4, ergibt nahezu quantitativ die entsprechenden Benzimidazolone 14a,b,d,e,g. Durch Bestrahlung der 1-Phenyltetrazolthione 8b, f, g erhalt man neben Stickstoff und Schwefel die Carbodiimide 22b, f, g, wahrend aus 8a Phenylcyanamid (25) entsteht. Im Gegensatz zur bekannten Thermolyse, die zu 2-(Methylamino)-benzothiazol (21b) fuhrt, ergibt die Photolyse des (Phenylimino)-1,2,3,4-thiatriazols 24, ein Isomeres des Methylphenyltetrazolthions 8b, ebenfalls Stickstoff, Schwefel und Methylphenyl-carbodiimid (22b). Photoextrusion of Nitrogen from 1,4-Dihydro-1-phenyl-5H-tetrazol-5-ones and -thiones. Benzimidazolones and Carbodiimides Alkylation of 1-phenyltetrazolone 10a with 2-cyclohexen-1-yl bromide followed by dehydrogenation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone permits introduction of a phenyl group at N-4 of the tetrazole ring via the sequence 10a 10f 10g. The photoextrusion of molecular nitrogen from the (N-4)-substituted 1-phenyltetrazolones, 10a (hydrogen), 10b (methyl), 10d,e (propenyl), and 10g (phenyl) produces essentially quantitative yields of the corresponding benzimidazolones 14a,b,d,e,g. On irradiation of the 1-phenyltetrazolethiones 8 b, f, g the carbodiimides 22b, f, g are obtained together with molecular nitrogen and sulfur, while 8a affords phenylcyanamide (25). In contrast to the thermolysis, which is known to give 2-(methylamino)benzothiazole (21 b), photolysis of the (phenylimino)-1,2,3,4-thiatriazole 24, an isomer of methylphenyltetrazolethione 8b, also yields molecular nitrogen, sulfur, and methylphenylcarbodiimide (22b).