Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. III. Die Komplexverbindungen (t‐Bu)3P9 · Cr(CO)5 und (t‐Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 des Nonaphosphans(3), (t‐Bu)3P9

Die Umsetzung von (t-Bu)3P91 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhaltnis 1:1 fuhrt zum (t-Bu)3P92 (gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5-Gruppe an dem aquatorialen P-Atom des P9-Gerustes koordiniert ist. Bei der Umsetzung von 1 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bildet sich das (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)53 mit der zweiten Cr(CO)5-Gruppe am basalen P-Atom. Dies folgt sowohl aus der Untersuchung der 31P-NMR-Spektren als auch aus der Kristallstrukturbestimmung von 2 und 3. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° und Z = 4 Formeleinheiten. 3 kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn mit a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2) pm, c = 2212,3(5) pm und Z = 8. In 2 und 3 sind die der P2-Hantel gegenuberliegenden aquatorialen P-Atome komplexiert. Die weitere Komplexierung in 3 erfolgt an einem basalen P-Atom in Z-Anordnung. Die Abstande d(PCr) sind mit 243,5(1) pm bzw. 240,5(1) pm fur die aquatorialen P-Atome in bf 2 bzw. 3 und 235,7 pm fur das basale P-Atom in 3 im Rahmen ublicher Werte. Die Abstande d(PP) liegen im Bereich 217,5 bis 223,0 pm mit den kurzeren Abstanden am Bruckenkopfatom und den langeren in der P2-Hantel. Die Strukturen werden zusammen mit der des freien Liganden diskutiert. Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silyphosphanes. III. Complex Compounds (t-Bu)3P9 · Cr(CO)5 and (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 Derived from Nonaphosphane (3) (t-Bu)3P9 The reaction of (t-Bu)3P91 with Cr(CO)5 · THF in a molar ratio of 1:1 yields (t-Bu)3P9 · Cr(CO)52 (yellow crystals) with the Cr(CO)5 group coordinated to an equatorial P atom of the P9 skeleton. In the reaction of 1 with 2 moles of Cr(CO)5 · THF the complex product (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)53 is formed with the second Cr(CO)5 group linked to a basal P atom. Evidence for this comes from 31P NMR spectra as well as from crystal structure determinations of 2 and 3.2 crystallizes in the space group P21/n with a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° and Z = 4 formula units. 3 crystallizes on the space group Pbcn with a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2)pm, c = 2212,3 pm and Z = 8. In 2 and 3 the equatorial P atoms opposite to the P2 dumbbell are complexed. The further complexation in 3 takes place at a basal P atom in Z-arrangement. The distances d(PCr) are 243.5(1) pm and 240.5(1) pm and 240.5(1) pm for the equatorial P atoms in bf 2 and 3, respectively. For the basal P atom is 3 the distance in 235.7 pm. The PP distance range from 217.5 to 223.0 pm with the shorter ones at the bridgehead atom and the longer one at the P2 dumbbell. The structures are discussed with that of the free ligand.