Méthodes d'étude des phénomènes d'ordre et de désordre par diffraction de rayonnements

On traite ici de l'etude, par diffusion et diffraction, des corps desordonnes dans lesquels subsiste un reseau moyen periodique, etendu a l'infini ; le desordre consiste en des ecarts (de substitution ou de deplacement) par rapport a ce reseau. Historiquement, ce probleme a d'abord ete aborde a propos des alliages, et ce sont les ecoles de Warren et de Guinier qui ont developpe les methodes actuellement utilisees. Le diagramme de diffusion se partage, dans l'espace reciproque, en deux composantes : l'une est « diffractee » en des pics discrets et represente la moyenne periodique de la structure, alors que l'autre, « diffusee » de facon continue, represente l'ecart a cette moyenne. De cette derniere composante, on peut en principe extraire les parametres d'ordre a courte distance qui decrivent les substitutions et les correlations entre deplacements et substitutions. On decrit les avantages ou inconvenients qui inciteront a recourir a l'une des trois principales techniques : diffusion d'electrons, de neutrons, ou de rayons X. On evoque les montages utilises dans ce dernier cas. En chimie minerale, il n'est pas exceptionnel que l'on rencontre un ordre quasi parfait a courte distance, sans ordre a grande distance. Dans ce cas les figures de diffusion se condensent dans l'espace reciproque sur des surfaces ou des lignes. C'est le cas par exemple pour FeLiO₂, VC₀,₇₅, Ti[1-x]S₂, Cu[1-x]NbS₂, etc. Dans ces exemples, on peut decrire un amas ou une figure locale qui se produit dans toute la structure, mais sans respecter de symetrie de translation. On donne quelques exemples d'etudes d'ordre a courte distance, concernant des composes de type spinelle ou fluorine.