Modules perfluorés pour la synthèse d'agents de surface

La mise au point de synthons perfluores, utilisables en synthese modulaire d'agents de surface a ete etudiee. Les substrats commerciaux choisis sont les perfluoroiodoalcanes d'abord, puis les perfluoroethan-un-ol. Avec les premiers, un carbanion est forme par action de la trisdimethylamino-phosphine, a la temperature ambiante. Ce carbanion presente une basicite normale pour une telle espece mais s'avere etre un mauvais nucleophile. Il se stabilise par deshydrofluoration, ce qui ne permet pas son emploi dans la synthese de produits tensioactifs. Les alcools perfluoralkyles, quant a eux, ont ete oxydes quantitativement en acides carboxyliques. Ces acides ou leurs derives (esters, chlorures) peuvent etre deshydrofluores tres facilement. Ils conduisent ainsi a une espece insaturee, qui est un bon accepteur de Michael. L’action de nucleophiles, comme les alcoolates, amines, azotures donnent respectivement des ethers d'enol, enamines, azides. La geometrie de la double liaison a fait l'objet d'une discussion systematique. Un equivalent d'alcoolate s'additionne sur les ethers d'enol pour former des acetals particulierement stables en milieu acide. Ces reactions se font dans des conditions operatoires douces et leur rendement est generalement bon voire quantitatif. Les produits dotes d'une hydrophilie suffisante pour etre mis en solution dans l'eau permettent d'en abaisser la tension superficielle a 20 millinewton par mettre ou moins