Lichtinduzierte Reaktionen, XII. Eine einfache Synthese von Dimethylcrocetin

Zwei Varianten einer dreistufigen Synthese von Crocetin-dimethylester (1c) werden beschrieben. 2,6-Dimethylphenol (2a) oder 4-Brom-2,6-dimethylphenol (2b) und (E)-1,4-Dibrom-2-buten (3a) dienen als bequem zugangliche Synthesebausteine. Die photochemische Offnung der linearkonjugierten Cyclohexadienone 6 und 7 zu seco-isomeren Dienylketenen, die mit Frankfurter Sonnenlicht muhelos erreicht werden kann, spielt die Schlusselrolle. Die Konfiguration der stereoisomeren Schlusselverbindungen 6 und 7 wird durch enantioselektiven Abbau von 7 mit zirkular polarisiertem Licht sowie durch enantioselektiven Aufbau von 7 festgelegt. Light-induced Reactions, XII. A Convenient Synthesis of Dimethylcrocetin Two variant schemes of a three-step synthesis of crocetin dimethyl ester (1c) are described. 2,6-Dimethylphenol (2a) or 4-bromo-2,6-dimethylphenol (2b), respectively, and (E)-1,4-dibromo-but-2-ene (3a) serve as conveniently available starting material. The photochemical cleavage of the linearly conjugated cyclohexadienones 6 and 7 affording seco-isomeric dienyl ketenes plays the key role, and is smoothly achieved by sun light of Frankfurt. The configuration of the stereoisomeric key compounds 6 and 7 is determined by enantioselective degradation, using circularly polarized light, as well as by enantioselective synthesis of 7.